Важным компонентом химического состава ягод винограда являются азотистые вещества. По данным рада авторов (Герасимов, 1952) Сисакян, 1953), азотистые вещества оказывают большое влияние на формирование аромата и букета вина.
Давно установлено, что во время созревания винограда происходит обогащение ягод азотом. Позже исследования Laborde и Despagne (1900), Ventre (1931), Peynaud (1947) и Peynaud и Morie (1953)
показали, что накопление общего азота в ягодах сопровождается уменьшением аммиачного и аминного азота.
Рис. 13. Содержание различных форм азота (мг/dm3) в ягодах винограда сорта Мальбек
1 — общий азот; 2 сумма NH4+NH2; 3 — NH4; 4 — NH2
Таблица 9
Динамика окислительно-восстановительного потенциала в период созревания винограда
После обстоятельных исследований Peynaud с сотр. (1939,1946, 1947, 1957, 1958, 1959, 1961), большую популярность получила схема изменения основных азотистых веществ в ягоде винограда (рис. 13). Из приведенных данных видно, что за время от начала созревания до полной физиологической зрелости содержание общего азота повышается в 2—3 раза. Минеральный азот в это время уменьшается, а аминный увеличивается.
Андреевская (1948) установила, что в 1 dm3 виноградного сусла содержится 288—427 мг общего азота и 145— 172 мг аминного. Шмойлова (1953) установила несколько более высокие величины содержания общего и аминного азота в сусле ряда сортов винограда. Она показала также, что по мере созревания ягод общий азот увеличивается примерно в 1,5 раза, а аминный—в 1,1—1,2 раза. Содержание белкового азота незначительно. Деков с сотр. (1968) установили, что содержание азотистых веществ сильно колеблется по сортам и по годам.
Баланс органических кислот (мг equv/dm) во время созреваний ягод сорта Мальбек
Большое влияние на содержание азотистых веществ оказала засуха — повысилось общее количество азота (почти в 2 раза) и белкового азота в (3—5 раз), а уменьшилось содержание аминного (в 3—7 раз).
Исследования Dintscheff с сотр. (1964) азотного питания виноградной лозы при помощи стабильного изотопа азота (15N) показали, что азот поступает в ягоды главным образом в аммиачной форме и в форме органического небелкового азота. Имеются также небольшие количества нитратного азота. До начала созревания ягод аммиачный и органический небелковый азот поступает в ягоды целиком из почвы. В фазе физиологической зрелости и до листопада наступает значительное обогащение этих фракций 15N за счет ретроградации белков в листьях и побегах. По мнению авторов, азот из листьев и побегов передвигается в ягоды в виде аминокислот и амидов. Таким образом, с начала формирования ягод до их созревания протекают процессы синтеза азотистых органических веществ.
Более поздние исследования направлены главным образом на изучение аминокислотного состава виноградного сока (Castor, 1953, 1953а; Castor, Archer, 1956; Lafon-Lafourcade, Peynaud, 1959). В табл. 11 приводятся данные упомянутых исследователей о содержании аминокислот в сусле, систематизированные Winkler (1962). Эти данные показывают, что в наибольшем количестве в сусле винограда имеются глютаминовая кислота, пролин, аргинин и треонин.
Исследования Lafon-Lafourcade и Guimberteau (1962) аминокислотного состава ягод винограда показывают, что в процессе созревания наиболее существенные изменения претерпевают пролин, треонин и отчасти аргинин (табл. 12, рис. 14).
Необычайное повышение содержания пролина в сусле винограда, по утверждению авторов, специфично и после сбраживания переходит в вино (Peynaud, Lafon-Lafourcade, 1959). Предполагается, что азот переходит в органическую форму на уровне L-кетоглутаровой кислоты (в цикле Кребса), а затем через глютаминовую кислоту и аргинин — в пролин, который плохо потребляется дрожжами (Peynaud, Lafon-Lafourcade, 1961).
Набор аминокислот в сусле винограда изучался рядом авторов.
Таблица 11
Содержание аминокислот в сусле, мг/dm3
Аминокислота | Калифорния | Франция | ||
Токай | Кишмиш белый овальный | ПЯТЬ винных сортов* | Мерло и Каберне Совиньон | |
Аргинин | 152 | 201 | 293 | 327 |
Аспарагиновая кислота | 99 | 33 | 46 | 2 |
Цистин | 5 | 4 | 3 | 0 |
Глютаминовая кислота | 1067 | 458 | 548 | 173 |
Глицин | 8 | 6 | 6 | 22 |
Гистидин | — | — | 92 | 11 |
Изолейцин | 31 | 38 | 64 | 67 |
Лейцин | 54 | 81 | 61 | 20 |
Лизин | 20 | 18 | 15 | 16 |
Метионин | 11 | 10 | 16 | 1 |
Фенилаланин | 31 | 45 | 57 | 5 |
Пролин | — | — | 349** | 266 |
Серин | - | — | 49** | 69 |
Треонин | — | — | 21** | 258 |
Триптофан | 37 | 56 | 48 | 1 |
Тирозин | 11 | 10 | 24 | 0 |
Валин | 42 | 52 | 64 | 6 |
* — Алеатико, Каберне Совиньон, Коломбар, Совиньон, Тавна;
** — только Коломбар на 100 cm3.
Изменения аминокислот и других важных компонентов (dm3 сусла) в процессе роста и созревания ягод винограда (1961)
Таблица 12
Показатель | 2/VIII | 10/VIII | 24/VIII | 10/IX | 21/IX |
Сорт Мерло |
|
|
|
|
|
Средний вес 100 ягод, g | 83 | 86 | 113 | 128 | 123 |
Редуцирующие сахара, g | 22 | 89 | 144 | 200 | 224 |
Кислотность, мг equv | 502 | 392 | 209 | 119 | 84 |
Винная кислота, мг equv | 235 | 175 | 130 | 125 | 100 |
Яблочная кислота, мг equv | 300 | 248 | 126 | 50 | 38 |
Общий азот, мг | 266 | 280 | 294 | 378 | 490 |
Аммиачный азот, мг | 151 | 146 | 73 | 62 | 50 |
Аминный азот, мг | 77 | 77 | 60 | 60 | 63 |
Аргинин, мг | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 |
Пролин, мг | 10 | 33 | 204 | 420 | 780 |
Серин, мг | 36 | 39 | 46 | 51 | 55 |
Треонин, мг | 110 | 100 | 124 | 155 | 188 |
Сорт Каберне Совиньон | |||||
Средний вес 100 ягод, g | 58 | 63 | 88 | 97 | 98 |
Редуцирующие сахара, g | 29 | 96 | 151 | 186 | 210 |
Кислотность, мг equv | 524 | 410 | 199 | 139 | 101 |
Винная кислота, мг equv | 222 | 174 | 141 | 129 | 108 |
Яблочная кислота, мг equv | 368 | 285 | 117 | 51 | 42 |
Общий азот, мг | 392 | 322 | 392 | 392 | 438 |
Аммиачный азот, мг | 257 | 207 | 213 | 95 | 89 |
Аминный азот, мг | 130 | 123 | 88 | 77 | 81 |
Аргинин, мг | 68 | 130 | 161 | 173 | 151 |
Пролин, мг | 10 | 62 | 192 | 670 | 670 |
Серин, мг | 33 | 41 | 41 | 47 | 55 |
Треонин, мг | 100 | 100 | 144 | 188 | 194 |
Lafon- Lafourcade и Guimberteau (1962) выделили в сусле сорта Мерло лизин, треонин, аланин, фенилаланин, валин, лейцин, пролин и несколько неидентифицированных веществ. Существенной разницы в наборе аминокислот в начале созревания винограда и в период полной зрелости они не установили.
Рис. 14. Изменение содержания некоторых аминокислот (мг) в ягодах в процессе созревания сортов Каберне Совиньон (а) и Мерло (б)
1 — пролин; 2 — треонин; 3 — аспарагин; 4 — серин
Марх и Щербакова (1958), Щербакова (1959), обнаружили более широкий набор аминокислот (цистин, лизин, гистидин, аргинин, аспарагиновая кислота, глютаминовая кислота, аланин, валин, метионин, γ-аминомасляная кислота, тирозин, пролин, фенилаланин, лейцин-изолейцин, треонин), причем в разных сортах он не особенно меняется. В очень небольшом количестве (следы) имеются цистин и глицин. Триптофан не обнаружен, что отмечалось и Сисакяном и Безингером(1950) в отношении виноградных вин. Несколько более узкий набор аминокислот установили Беридзе и Сирбиладзе (1961) и Деков и Бенчев (1960).